RCA清洗技术

RCA清洗技术由RCA公司的Kern和Puotincn于1970年发布,并一直沿用至今,其作为一门最成熟的清洗技术, 目前仍占据主导地位。它是一种典型的、至今仍为最普遍使用的湿式化学清洗法,我们可以从以下几方面来了解其原理。

SC-1 清洗原理

SC-1清洗液由 NH4OH、H2O2和H2O 组成,由于H2O2的作用,硅片表面有一层自然氧化膜(SiO 2),呈亲水性, 硅片表面和粒子之间可用清洗液浸透。

由于硅片表面的自然氧化层与硅片表面的 Si被 NH 4 OH 腐蚀,因此附着在硅片表面的颗粒便落入清洗液中,从而达到去除粒子的目的。在 NH 4 OH 腐蚀硅片表面的同时,H 2 O 2又在氧化硅片表面形成新的氧化膜。

SC-2 清洗原理

SC-2 清洗液由 HCl、H2O2 、和H2O组成,主要用于对硅片表面金属沾污的清洗。硅片表面金属的存在形式是多种多样的,它们可以以原子、氧化物、金属复合物、硅化物等形式存在于自然氧化膜表面、自然氧化膜内部、硅与氧化物的界面或硅内部。金属在溶液中的附着特性与 pH 值、 金属诱生氧化物作用、氧化还原电位、负电性、金属致氧化物形成焓以及化学试剂的氧化性等有关。在3<pH<5.6 的酸性溶液中,pH 值越低,金属越不易附着在硅片上。由于硅片表面的 Si及 SiO 2 不能被腐蚀,因此 SC-2 不能起到去除硅片表面颗粒的作用。另外,金属氧化物粒子具有很高的化学稳定性,即使 SC-2 这样强力酸性溶液中清洗 10 分钟也不易离子化,对于这样的金属氧化物粒子必须在粒子状态将它从硅片表面拉开,从而达到去除的目的。

DHF 清洗原理

由于DHF可以去除硅片表面的自然氧化膜,因此附着在自然氧化膜上的金属将被溶解到清洗液中,同时 DHF 抑制了氧化膜的形成。因此可以很容易的去除硅片表面的 AL、 Fe、 Zn、 Ni等金属, DHF也可以去除附着在自然氧化膜上的金属氢氧化物。随着自然氧化膜溶解到清洗液中 Cu 等贵金属(氧化还原电位比 H 高),会附着在裸硅表面即:

(1) 如果硅片最外层的硅都以H为终端,硅表面在化学上将是稳定的。即使清洗液中存在Cu等贵金属离子,也很难发生于 Si的电子交换,因此这些金属不会附着在硅片的表面;

(2) 如果清洗液中存在Cl等阴离子,就会附着在硅表面H 终端不完整的地方,附着的阴离子将会辅助Cu离子与 Si 的电子交换,使Cu离子成为Cu附着在硅片表面。用 DHF 清洗时将会把硅片表面的自然氧化膜腐蚀掉,而Si几乎不被腐蚀。用DHF 清洗后,硅片最外端的Si几乎都以H为终端, 故硅片呈疏水性。由于在酸性清洗液中,Si的ZETA电位为负,大部分颗粒的ZETA电位为正,两者的相互引力使颗粒很容易发生附着,因此,DHF 的清洗会使硅片表面的颗粒有所增加。

SPM 清洗

SPM 清洗液有H2SO4 、H2O2和H2O组成,在120~150℃下对硅片进行清洗。如果硅片表面附着有有机物,文所述的清洗液中就不能完全去除自然氧化膜与金属杂质,此必须进行有机物的去除。在清洗有机物时,主要是使用强氧化性的氧化剂把有机物氧化为 H2O与CO2 。SPM 具有很高的氧化能力,可将金属氧化后溶于溶液中,并能把有机物氧化生成 CO 2 和水。 SPM 清洗硅片可去除硅片表面的重有机沾污和部分金属,但是当有机物沾污较重时会使有机物碳化而难以去除。由上面的介绍可以看出,传统的 RCA 硅片湿式清洗技术要用到大量的化学试剂,对生产成本和环境污染都极为不利。

目前,新的清洗工艺是要尽量在室温条件下,减少工艺步骤,并尽量减少超净水及化学溶液的使用便能达到很好的清洗效果,以降低成本、提高清洗质量、利于废液的回收和利用、减少对环境的污染。 作者:华林科纳半导体 https://www.bilibili.com/read/cv14141733 出处:bilibili

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