扬州城的杂货铺里，少女蓝玉每日摩挲着半块龙纹玉佩，那是幼时与北平王世子秦烨定下的信物。当年秦烨随父南巡遇险，被蓝玉父亲所救，两个孩童以玉佩为约，许诺成年后再续前缘。
三年后，秦烨奉诏回京，途中遭遇伏击坠马失忆。混乱中，他怀中的半块玉佩掉落，恰被途经的七公主楚嫣拾得。楚嫣早慕秦烨风姿，见玉佩上刻着 “烟” 字（原是蓝玉乳名），便谎称自己是玉佩的主人，秦烨信以为真，将她视作命中注定的心上人。
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与此同时，蓝玉因父亲病重，带着家传医术辗转来京寻医，意外撞见秦烨与楚嫣同行，他看向楚嫣的温柔眼神让她心碎。为筹医药费，蓝玉街头行医，却因治愈了被太医放弃的老臣，惊动了皇宫。楚嫣忌惮她的医术，设计将她诬陷为下毒凶手，秦烨虽觉蓝玉眼熟，却在楚嫣的挑拨下下令将其打入大牢。
狱中，蓝玉偶遇秦烨的暗卫，对方因旧伤复发痛苦不堪，她凭精湛医术施救，暗卫认出她腰间的半块玉佩，才知其中另有隐情。在暗卫帮助下，蓝玉逃出生天，隐姓埋名在京郊开设医馆，期间救治了微服私访时染疫的皇帝，获封 “民间医女”。
楚嫣为巩固地位，假意染疾诱秦烨成婚，婚礼当日，蓝玉被请入王府为楚嫣诊脉。诊脉时，她不慎掉落玉佩，与秦烨怀中楚嫣伪造的玉佩碎片相碰，两半纹路竟能拼接。秦烨脑海中闪过破碎记忆，追问之下，楚嫣终于露馅。
此时，当年伏击秦烨的幕后黑手 —— 二皇子浮出水面，他欲借楚嫣与秦烨的婚事夺权。蓝玉运用医术，从楚嫣日常所用的香料中查出慢性毒剂，证明其早被二皇子利用。秦烨彻底恢复记忆，悔恨交加，当众休弃楚嫣，跪求蓝玉原谅。
最终，蓝玉以医术为刃，协助秦烨揭穿二皇子的阴谋，救驾有功。在皇宫的封赏大典上，秦烨手捧完整的龙纹玉佩，对蓝玉许下一生一世的承诺，曾经错位的情缘终在医术与真心的见证下圆满。
