这是尼古拉一世四个儿媳里第二个名叫亚历山德拉的公主，1838年出生在彼得堡，是奥尔登堡乔治王子的长女，她的祖母就是尼古拉一世的姐姐叶卡捷琳娜女大公。
亚历山德拉公主从小和俄宫的王子公主们生活在一起，一起接受教育。亚历山德拉公主长大后，接受了家族为她安排的婚姻，她嫁给了尼古拉一世的三子尼古拉大公，这是一个错辈婚姻，她的丈夫和她父亲是表兄弟。这对夫妇婚后生育了两个儿子，一开始夫妇感情还算和睦，亚历山德拉不喜欢社交活动，她热衷于宗教和救济，她在彼得堡为穷人开办免费医院，并开设专门的护士学校，尼古拉大公在婚后是鼓励和支持妻子的事业的。
慢慢的，这对夫妇开始越走越远，尼古拉大公对妻子远离社交活动不满，尤其是妻子穿着朴素，带出去实在不像是一个皇家王妃的样子。尼古拉大公在外面的情妇也让大公妃很不满，与哥哥一样，尼古拉大公也钟情于一个芭蕾舞女，这个名叫叶卡捷琳娜·克洛斯洛娃的女人味大公生育了五个孩子。亚历山德拉大公妃对丈夫的出轨非常气愤，恼怒的离开彼得堡定居基辅，她还给大伯亚历山大二世写信要求这个哥哥劝一下弟弟，但是亚历山大二世也有在外有情妇的人，他的回信非但要弟媳妇宽容丈夫的行为，还暗中指责大公妃生活过于简朴，实在是没有王室贵妇的样子。亚历山德拉气的决定不再回首都了，当时坊间甚至流传出为了报复丈夫，大公妃在外找男人的传闻。
亚历山大二世在妻子去世后以贵庶通婚的方式娶了自己的情妇，尼古拉大公也希望给情人一个名分，于是向妻子提出离婚，但是被大公妃拒绝了。1891年，尼古拉大公去世，大公妃甚至拒绝出席葬礼。亚历山德拉大公妃后一直生活在基辅悬壶济世，于1900年去世。
