各类物质的检视

糖和苷类

糖和苷的化学性质

氧化反应：单糖分子中有醛（酮）、伯醇、仲醇和邻二醇等结构

①其易氧化程度为：醛（酮）基＞伯醇基＞仲醇基.②反应速度：顺式＞反式（因顺式易形成环式中间体）.③对固定在环的异边并无扭曲余地的邻二醇羟基不反应。④.反应在水溶液中进行（或含水溶液）。⑤反应定量进行。

糠醛（酚醛缩合）反应；也叫Molish反应）-----是糖的检识反应，也是苷类的检识反应。

现象：（界面处）紫色环。

理化检识①.Molish反应:检识糖或苷类化合物。若在两液面间有紫色环产生，则含有糖或苷类化合物。②.Fehling试剂反应：检验还原糖存在。

③.Tollen反应：检验还原糖存在。

香豆素

显色反应①异羟肟酸铁反应---所有内酯结构的显色反应（鉴定内酯环的存在）：碱性条件下，香豆素内酯开环，并与盐酸羟胺缩合成异羟肟酸，再在酸性条件下与三价铁离子络合成盐而显红色。

②酚羟基反应：判断游离酚羟基的有无。具酚羟基取代的香豆素类在水溶液中可与三氯化铁试剂络合而产生不同的颜色。。

【注意Ⅰ】若香豆素酚羟基的对位未被取代，或6-位上没有取代，其内酯环碱化开环后，可与Gibb’s试剂、Emerson试剂反应。机制如下：

Gibb’s反应：符合以上条件的香豆素乙醇溶液在弱碱条件下，2,6-二氯(溴）苯醌氯亚胺试剂与酚羟基对位活泼氢缩合成蓝色化合物。

有游离酚-OH，且-OH对位无取代者（+）显蓝色；对位有取代者（-）。

Emerson反应：符合以上条件的香豆素的碱性溶液中，加入2%的4-氨基安替匹林和8%的铁氰化钾试剂与酚羟基对位活泼氢缩合成红色化合物。

【注意Ⅱ】Gibb’s反应和Emerson反应的要求是：必须有游离的酚羟基，且酚羟基的对位无取代。

判断香豆素C6位是否有取代基的存在，可使其内酯环碱化开环生成一个新的酚羟基，然后再用Gibb’s试剂或Emerson试剂反应加以鉴别。

同样，8-羟基香豆素也可用此反应判断C5位是否被取代。

香豆素的C6位有无取代基，可借水解内酯开环后，生成一个新的酚羟基，再利用Gibb或Emerson反应来加以区别。

醌类

化学性质（重点）

（—）酸性--“碱溶酸沉法”

醌类的酸性强弱与分子结构中羧基、酚羟基的数目及位置有关。

酸性：-COOH>含二个以上β-OH>含一个β-OH>含二个α-OH>含一个α-OH

故从有机溶剂中依次用5%NaHCO35%Na2CO31%NaOH5%NaOH水溶液进行梯度萃取，达到分离目的。

（二）碱性：可接受强酸质子生成红色盐。但以酸性为主。

（三）颜色反应---氧化还原性质以及分子中的酚羟基性质。

1.Feigl反应在碱性条件下经加热能迅速与醛类及邻二硝基苯反应，生成紫色化合物。

2.无色亚甲基蓝显色反应—苯醌及萘醌类的专用显色剂（蓝色斑点）。可与蒽醌类化合物相区别。

3.Borntrāger`s反应，羟基醌类在碱性溶液中发生颜色改变，使颜色加深，多呈橙，红，紫红色，蓝色。如：羟基蒽醌类化合物遇碱显红~紫色

4.与活性次甲基试剂的反应（Kesting-Craven法）（苯醌、萘醌）专属反应

苯醌及萘醌类化合物当其醌环上有未被取代的位置时，可在氨碱性条件下与一些含活性次甲基试剂的醇溶液反应，生成蓝绿色或蓝紫色。

5.与金属离子的反应（α-酚羟基、邻位二酚羟基；Pb2+,Mg2+）。