高聚物浓溶液
高聚物的塑性
高分子稀溶液在高分子在溶液中呈现无规线团,浓度根据高分子种类而定,但是分子一定是无规线团
高分子稀溶液的一个特点
浓溶液中高分子相互贯穿,不是相互独立的了,与稀溶液不同,与高分子熔体的运动更相似,取代高分子整体运动的是高分子链段的运动,整体一块儿运动需要的能量非常大
我们慢慢增加高分子溶液浓度,一开始黏度慢慢增加,后来出现拐点,黏度大幅度增加,这个拐点我们称为凝胶点 ,达到凝胶点开始凝胶化
浓溶液条件是不固定的,一般条件,浓度低于百分之一的是稀溶液,刚性越大,达到浓溶液的浓度越低
高分子的典型
高分子增塑类型
- 外增塑:加入一些增塑剂,使高聚物塑性增强,Tg降低
- 内增塑:通过改变高聚物结构使其塑性增大,Tg降低
外增塑剂的机理
- 非极性高聚物加入非极性增塑剂一一几何效应
增塑效果与增塑剂的体积分数成正比。大分子链之间距离增加,粘度减小。 - 极性高聚物中加入极性增塑剂————屏蔽效应
极性增塑剂和极性基团相互作用,极性增塑剂与大分子的极性基团相互作用,把大分子极性基团之间的极性效应屏蔽掉了,粘度减小。
增塑剂的选择
- 互溶性:通溶剂的选择条件
- 有效性:大的积极效果小的消极效果
- 耐久性
- 较高的沸点
- 水溶性小
- 迁移性小
- 对氧、热光的稳定性
- 光泽、无臭、无味、无毒等
凝胶和冻胶
凝胶
定义: 高分子之间由共价键交联的高聚物的溶胀体
冻胶
定义: 当高聚物浓度大于某一临界值时,自由溶剂全部变成了内含溶剂,高分子线团内或之间形成范德华型交联,溶液失去了流动性,这种浓溶液称为冻胶。
失去流动性时指在短期时间内我们观察不到它的流动,并不是真的不流动,时间足够长的时间,还是会发生流动的
高分子排斥体积之外称为自由溶剂
高分子排斥体积之内称为内含溶剂
例:皮冻,加热后还可以发生流动,这就是冻胶
类型:
分子内冻胶(高分子相互贯穿的浓溶液)
分子间冻胶(高分子不相互贯穿的浓溶液,稀溶液溶剂蒸发得到)
特点:
两种冻胶可以相互转化
冻胶-溶液具有可逆性
亚浓溶液
定义: 对于高聚物稀溶液,高分子在溶液中呈无规线团分散,随着浓度增大,溶液中高分子线团逐渐靠近相互贯穿