[视频讲义]高考中的大π键

1、 什么是定域π键和离域π键?

2、 π键形成的条件是什么?

3、 常见的有大π键的分子有哪些?

【典例分析】(15 分)(2017•新课标II-35)我国科学家最近成功合成了世界上首个五氮阴 离子盐

(N5) 6(H3O) 3(NH4) 4Cl(用 R 代表)。

回答下列问题:

(1)氮原子价层电子对的轨道表达式(电子排布图)为 

_________________________________

(2)元素的基态气态原子得到一个电子形成气态负一价离子时所放出的能量称作第一电子 亲和能(E1)。第二周期部分元素的 E1 变化趋势如图(a)所示,其中除氮元素外,其他元素 的 E1 自左而右依次增大的原因是

________________________________________________________________;氮元素的 E1 呈现异常的原因是

____________________________________________________________

(3)经 X 射线衍射测得化合物 R 的晶体结构,其局部结构如图(b)所示。

1. 从结构角度分析,R 中两种阳离子的相同之处为____________不同之处为________(填标号)

A.中心原子的杂化轨道类型 B.中心原子的价层电子对数

C.立体结构 D.共价键类型

2. R中阴离子N—中的σ键总数为_________个。分子中的大π键可用符号Π n表示,其中5mm 代表参与形成的大 π 键原子数,n 代表参与形成的大 π 键电子数(如苯分子中的大 π 键可 表示为 Π 6),则 N —中的大 π 键应表示为 。

65

3.图(b)中虚线代表氢键,其表示式为(NH4+)N-H...Cl、 、

___________________________________

(4)R 的晶体密度为 dg•cm-3,其立方晶胞参数为 anm,晶胞中含有 y 个[(N5) 6(H3O) 3(NH4) 4Cl]单元,该单元的相对质量为M,则 y 的计算表达式为

___________________________ 。

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