亚历山德拉公主是希腊乔治一世和奥尔加女大公的长女，1870年出生。
由于母亲是俄国公主，亚历山德拉公主18岁那年，嫁给了表哥亚历山大二世最小的儿子保罗大公。一年后她生下了女儿玛丽女大公，因为当时她本人的外祖母亚历山德拉大公妃还没有过世，所以亚历山德拉大公妃是当时为数不多的抱上了曾孙女的贵妇，后来玛丽女大公生了儿子，亚历山德拉大公妃还抱上了第五代。
亚历山德拉大公妃生性活泼好动，比较喜欢社交活动，她在怀着第二胎之后依然热衷于社交圈，大着肚子还去舞会交际，动了胎气，结果导致孩子早产，当她生下儿子德米特里大公一周后，便去世了，年仅21岁。
