对于基础化学课而言,很多基本原理就非常枯燥。对于刚进入大学学习的高中生而言尤其如此,特别是到了原子结构部分尤为艰涩难懂。有时感觉有点不可思议,突如其来的感觉。
高中所学的电子排布,是那种固定轨道式的排布,就像操场上的跑道那样,内外道离开中心的距离不同,所以外道的能量会高一些,内道的能量会低一些。原子的核外电子如同这跑道一样,离开核近的能量低,离开核远的能量低,浅显易懂。这对于元素周期表中前20号元素而言,似乎没啥问题。但到了大学,讲到副族元素时,问题就来了。对于有d轨道的电子排布,就开始晕了,似乎感觉有点不可思议。
从钪开始就要涉及到d电子排布,它同层的兄弟还有3s3p,按照常理带3的是同一层,就像是同一个轨道内的内侧外侧,能量相差不大啊。按照能量最低原理也应该先排3d啊。那为啥要先排4s后排3d呢?钪的外层电子构型是3d14s2而不是3d3呢?按照书上说法有个专有名词叫“钻穿效应”。
其实按照量子化学而言,原子核外那有什么固定的轨道?电子可以出现在原子核外的任意区域,只不过有些区域出现的机会多一些,有些地方出现的机会少一些。把这些电子出现的机会统计一下,似乎得出类似于太阳系行星轨道那样。出现在外面的能量高,在内部出现的能量低。
但对于不同轨道而言,它的轨道形状是不一样的。如s轨道是球形的,从内部到外的1s 2s 3s ,每个轨道像俄罗斯套娃那般,一层套一层。其他的p轨道,d轨道也有这样的特性。但对于同样层数(主量子数)的轨道而言,每回总是s轨道的套娃层数最多。所以对于4s而言它就有四层,而3d而言,它只有可怜的一层。虽然它顶着3的名号,外面看起来离开原子核近一些,但是4s因为有4层,如果电子排在它上面,总有可能利用兄弟之间互帮互助的关系,电子可以出现在离开原子核更近的地方,从而降低能量。所以对于核外电子排布而言,总是先排4s而后排3d。所以,对于常见的铁,钴,镍,它们的外层轨道电子排布分别为3d64s2, 3d74s2, 3d84s2。
但对于失电子而言,虽然排布时我们先排了4s后排3d,但是排布好以后。4s毕竟在外层,能量还是比3d高,所以失电子时总是先失去最外层的4s,而不是3d。所以常见金属离子的排布,Fe3+为3d5,Fe2+的电子排布为3d6。对于这些离子的排布,在以后的学习中(尤其在配位化合物稳定性时)有大用处。
2020.2.28随便写写