奥尔加女大公是康斯坦丁大公的长女，1851年出生。
从小奥尔加女大公就遗传了她母亲高挑的个子和秀气的面容。她在12岁时见到了来访的希腊国王乔治一世，后者是为了感谢亚历山大二世在希腊王位问题上对他的支持，3年后乔治再访，向奥尔加求婚，俄国王室觉得奥尔加太年轻了，决定在她成年后再结婚。
奥尔加在刚满十六岁生日后一个月和乔治在彼得堡结婚，后随丈夫回到希腊，他们生育了五子三女，两个女儿回嫁到俄国，一个儿子娶了俄国公主。初到希腊的奥尔加对当地生活并不适应，她开办医院和学校，这些都让她获得一定范围内的支持，但是她当试图用希腊语翻译圣经时却被宗教保守主义者坚决反对。
1913年，乔治一世去世，她返回俄罗斯生活，在一战后的大革命中，她被困在皇宫中，红军开始围捕罗曼诺夫家族成员，眼看危险降临，是丹麦大使馆的介入让她平安逃到瑞士。
一战后的希腊政局反复动荡，奥尔加皇后被迫流亡到英国、法国和意大利，最终于1926年去世。
