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01 膦催化的 4-硝基异噁唑与等位体酸酯的不对称脱热环化：异恶唑啉-稠合双环[3.3.0]辛烯的构建

期刊：Organic Letters

单位：南华大学化学化工学院

作者：Huamin Wang, Hong-Ding Xie, Jun-Long Ding , Yanjun Xie Ying-Wu Lin , Junliang Zhang

原文篇名：Phosphine-Catalyzed Asymmetric Dearomative Annulation of 4-Nitroisoxazoles with Allenoates: Construction of Isoxazoline-Fused Bicyclo[3.3.0]octenes

通过一锅顺序[ 3 + 2] / [ 3 + 2]环化反应，实现了分子间膦催化的4 -硝基异恶唑与联烯酸酯的脱芳构化反应。成功地合成了各种异恶唑啉稠合的双环[ 3.3.0 ]辛烯衍生物，并以良好至优秀的产率(高达98 %)。在Sad Phos P7的催化下，发生了去芳构环化的对映选择性，启动了随后的[ 3 + 2]环加成反应过程，以58 - 98 %的产率和70 - 97 %的ee得到了具有季碳立体中心的有价值的光学活性环戊烷稠环骨架。通过克级反应和产物的多功能性转化证明了该方法的合成实用性。

02 钯催化的区域和单选择性 B（2）-H 两性离子钴基-碳硼烷在室温下的水中烷基化反应

期刊：Organic Letters

单位：海南大学化学化工学院

作者：Ping Li , Cheng Wen, Xiang Li, Jian Lu, Ju-You Lu

原文篇名：Palladium-Catalyzed Regio- and Monoselective B(2)–H Alkylation of Zwitterionic nido-Carboranes at Room Temperature in Water

实现区域和单选择性控制是发展具有多个化学相似B - H键的多面体碳硼烷高效B - H官能化的根本挑战。尽管两性离子碳硼烷的外多面体B - H活化已经取得了显著的进展，但开发封闭多面体B - H键的直接官能化方法仍然是一个重大的挑战。在此，我们报道了一种含有NH基团的新型吡啶基导向基团能够与烷基取代基形成有利的大环分子内氢键相互作用而实现的区域选择性nido -碳硼烷B ( 2 ) - H单烷基化反应。一个简单的甲基取代显著增强了导向基团的功效，导致非常规的B ( 2 )选择性。在3个近端B - H键存在的情况下，观察到了唯一的单选择性，包括一个高反应活性的外多面体B ( 11 ) - H位点。值得注意的是，该反应在室温下同时在水和有机溶剂中进行。

03  通过（全氟叔丁基）丙酸与叠氮化物的脱羧 CuAAC 合成全氟叔丁基三唑

期刊：Organic Letters

单位：中国科学院大学上海有机化学研究所

作者：Yao Chen, Zhiqiang Wei , Haixia Song, Chuanfa Ni, Mingyou Hu , Jinbo Hu

原文篇名：Synthesis of Perfluoro-tert-butyl Triazoles via Decarboxylative CuAAC of (Perfluoro-tert-butyl)propiolic Acid with Azides

发展了一种铜催化(全氟叔丁基)丙炔酸( PFtPA )与叠氮化合物在温和条件下的脱羧环加成反应，实现了全氟叔丁基( PFtB )三唑的简便合成。PFt B基团的强吸电子性有利于在30℃下使用催化乙酸铜进行高效的脱羧环加成反应，避免了传统苛刻条件的要求。该方法提供了高收率的产物，并且与广泛的叠氮化合物(包括生物活性分子)兼容。该方法为生物活性化合物的后期氟化以及高灵敏的19f核磁共振探针的开发提供了一个强有力的合成工具。

04 光诱导 EDA 复合物实现富电子芳烃的 c（sp2）-OMe 键裂解和氰化

期刊：Organic Letters

单位：西南医科大学药学院

作者：Jun Zhou, Sijia Zhang, Wenjie Liu, Jiaxin Yang, Xi Du, Siping Wei , Xia Zhou, Anping Luo, Bowen Lei

原文篇名：Photoinduced EDA Complexes Enabled C(sp2)–OMe Bond Cleavage and Cyanation of Electron-Rich Arenes

在此，通过使用1，4 -二氰基苯既作为缺电子受体又作为低毒氰源，建立了一种可实现C ( sp2 ) - OMe键断裂和氰基化的EDA复合物。机理研究揭示了双EDA配合物在形成氰根阴离子和芳香族阳离子自由基中间体中的作用，以良好至优异的产率合成了一系列有价值的芳基腈衍生物。此外，生物相关化合物的后期官能化和克级规模合成证明了该方法的实用性。

05 烯丙基芳基醚的催化不对称分子内多米诺烯丙基邻烷基化/烯丙基脱芳烃

期刊：Organic Letters

单位：中国科学技术大学化学系

作者：Xin Liu, Longyu Wang, Muliang Zhang, Shi-Kai Tian

原文篇名：Photoinduced Aminosulfonylation of Unactivated Alkenes via N–N Bond Cleavage and Distal Migration of Imine

鉴于β -氨基砜在功能材料合成和药物开发中的重要作用，非常需要一种高效、直接的合成方法来获得它们。在此，我们提出了一种通过光诱导N - N键断裂和亚胺远端迁移来实现非活化烯烃的氨基磺酰化的新策略。该方法无需金属参与，原子经济性高，官能团耐受性好，为β -氨基砜类衍生物的合成提供了一种简单、绿色、适用范围广的方法。

06 吲哚基吲哚酮在有机和金属顺序催化构建手性咔唑和吡咯吲哚啉中的应用

期刊：Organic Letters

单位：中国科学院物理与化学技术研究所

作者：Yu Liu, Yuan-Yuan Cheng, Ji-Xin Yu, Cheng Wang, Hui-Lan Hu, Ge Liang, Feng-Xing Li , Hong-Yu Hou, Xiao-Ning Guo, Chen-Ho Tung, Li-Zhu Wu

原文篇名：Chromium(II)-Catalyzed Decarboxylative Alkyl Acylation under Visible Light Irradiation

本文利用金属-配体配位的稳定性和金属-配体电荷转移激发态的不稳定性解离配体，报道了可见光照射下的第一例铬(Ⅱ)脱羧烷基酰化反应。该反应使用α -酮酸作为酰基自由基前体与烷基自由基反应，无需额外的光敏剂或其他添加剂。该反应以中等至良好的产率在α -酮酸、自由基前体和烷烃中表现出广泛的适用范围。

07 钯 （0） 催化的不对称交叉逆电子需求 Diels-Alder 反应

期刊：Organic Letters

单位：四川大学华西药学院

作者：Ke Xie, Bao-Rui Kong, Chuang-Qi Wang , Zhi-Chao Chen, Wei Du, Ying-Chun Chen

原文篇名：Palladium(0)-Catalyzed Asymmetric Cross Inverse-Electron-Demand Diels–Alder Reaction between Distinct Electron-Deficient Dienes

本文报道了2，4 -二烯基羰基化合物与1 -杂二烯或烯丙基丙二腈之间的不对称和区域选择性交叉反电子需求Diels - Alder反应，通过γ，δ -双hapto与钯( 0 )和反馈π键配位来逆转前亲电试剂的反应活性。广谱的多功能四氢吡啶、二氢吡喃和环己烯衍生物通常以较高的产率、非对映选择性和对映选择性构建，即使在较低的催化剂负载量( 0 . 6mol % Pd)下。

08 可见光促进区域选择性级联自由基 N-异戊烯基醛腙的三氟甲基化/环化：获得三氟甲基化四氢吡嗪衍生物

期刊：Organic Letters

单位：西北师范大学化学化工学院

作者：Yuanyuan Ren, Yuxiu Zhou, Ke-Hu Wang, Junjiao Wang, Danfeng Huang, Yulai Hu

原文篇名：A Visible Light Promoted Regioselective Cascade Radical Trifluoromethylation/Cyclization of N-Isopentenyl Aldehyde Hydrazones: Access to Trifluoromethylated Tetrahydropyridazine Derivatives

N -异戊烯基醛腙被用作合成四氢哒嗪衍生物的新型前体。在可见光照射下，以廉价易得的CF3Br为三氟甲基自由基源，合成了多种三氟甲基四氢哒嗪类化合物(产率最高可达86 %)。该过程的一个显著优点是三氟甲基可以区域选择性地插入到四氢哒嗪环中。此外，在相同条件下，N -烯丙基或高烯丙基醛腙也可以生成三氟乙基四氢哒嗪和三氟乙基二氢吡唑。该方法具有广泛的底物适用范围和优异的官能团耐受性，为合成具有药用价值的含CF3 / CF3CH2的四氢哒嗪类化合物提供了一种实用的策略。此外，在控制实验和密度泛函理论( DFT )计算的基础上提出了反应机理。

09 多烯环化/曼尼希级联用于二萜类生物碱 A/E/F 三环系统的简化构建

期刊：Organic Letters

单位：西北农林科技大学化学与药学院

作者：Yueshen Feng, Shuping Li, Minhang Chang, Lu Zhang, Ding Li, Jin-Ming Gao, Zhigang Liu

原文篇名：Polyene Cyclization/Mannich Cascade for Streamlined Construction of the A/E/F Tricyclic System of Diterpenoid Alkaloids

通过策略设计的多烯环化/ Mannich串联反应，构建了具有C18 -、C19 -和裸翠雀亭-型C20 -二萜生物碱特征的A / E / F三环体系。通过1，5 - HAT和分子间HAT的自由基串联过程，成功地实现了C7位苯基的构型翻转，最终建立了具有β取向苯基的三环体系。

10 通过氧鏻盐结合的 Suzuki-Miyaura 偶联从 1,2-二酮立体选择性合成四取代烯烃

期刊：Organic Letters

单位：南京工业大学化学与分子工程学院

作者：Bin Zhang, Jinyan Wan, Chuan Zhu, Chao Feng

原文篇名：Stereoselective Synthesis of Tetrasubstituted Alkenes from 1,2-Diketones via Oxyphosphonium Salts-Engaged Suzuki–Miyaura Coupling

本文报道了一种钯催化的芳基硼酸酯与O -烯基氧膦盐的Suzuki - Miyaura偶联反应高效、立体选择性地合成四取代烯烃的方法。这些亲电试剂是由1，2 -二酮通过库赫京-拉米雷斯反应和O -甲基化反应制备的。该方法使用Pd ( OAc ) 2与商业可用的膦配体实现了高收率和优异的Z / E选择性，其中配体选择实现了立体化学控制。初步的机理研究表明，关键的烯基-钯中间体的异构化决定了产物的构型。该方法学通过将库赫京-拉米雷斯化学与交叉偶联技术相结合，建立了一个将1，2 -二酮转化为具有合成挑战性的四取代烯烃的精简平台。

来源：碳氢数科

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