Organic Letters期刊,有机催化的对映选择性芳基化反应构建密集芳基取代的磷手性中心

碳氢数科的科研动态旨在解说当前最热门、最新的期刊内容,我们主要关注有机化学领域,深入探讨物质合成及相关研究的历程与发展。通过每周科研,为您提供有价值的信息和深入的洞察力,帮助您更好地了解有机及其相关领域的发展方向和未来趋势。

01 有机催化的对映选择性芳基化反应构建密集芳基取代的磷手性中心

期刊:Organic Letters

单位:四川大学化学学院

作者:Hui-Lin Hu, Siqiang Fang, Xingjie Luo, Jiajia He, Jia-Hong Wu, Zhishan Su, Zhipeng Xu, Tianli Wang

原文篇名:Organocatalytic Enantioselective Arylation to Access Densely Aryl-Substituted P-Stereogenic Centers

尽管有合成手性磷支架的方法可用,但这种分子手性的潜力在很大程度上仍未得到探索。在此,我们提出了通过有机催化不对称芳基化作用的原手侧联芳基膦氧化物的远程去对称化。这种无金属方法能够高效合成各种密集官能化的 P(V) 立体化合物,具有从好到极好的产率和令人满意的对映选择性。机理研究表明,氢键和离子对相互作用对于在这种转变中实现精确的立体控制至关重要。

02 脂肪醇的仿生催化远程去饱和

期刊:Organic Letters

单位:莱布尼茨催化研究所

作者:Kaiming Zuo, Jing Zhu, Faral Akhtar, Phong Dam, Luis Miguel Azofra, Osama El-Sepelgy

原文篇名:Biomimetic Catalytic Remote Desaturation of Aliphatic Alcohols

在此,我们提出了光诱导钴肟催化的脂肪醇的选择性远程去饱和。这种转化在室温下高效进行,有助于从现成的饱和脂肪醇中合成有价值的环和非环烯丙基和均烯丙醇。值得注意的是,这种方法不需要对外部氧化剂、贵金属催化剂和膦配体。

03 Rh(III) 催化的对肽-苯氮杂平偶联物的双 C-H 激活

期刊:Organic Letters

单位:南京林业大学化学工程学院

作者:Qi Quan, Yan Li, Zhefan Zhang, Erik V. Van der Eycken, Lingchao Cai, Liangliang Song

原文篇名:Rh(III)-Catalyzed Double C–H Activation toward Peptide–Benzazepine Conjugates

我们在此报道了通过 Rh(III) 催化的双 C-H 活化从 Lys 基肽和丙烯醛有效合成肽-苯氮杂平偶联物。该反应具有反应条件温和、范围广、原子和步骤经济性高以及出色的化学选择性和位点选择性。该策略的合成效用通过放大实验和产品衍生化进一步证明,包括基于醛部分的多种后期连接。初步生物活性研究表明,肽-苯并西平偶联物对作物和森林病原真菌具有良好的抗真菌活性。

04 由乙烯基环氧乙烷和磷酰基重氮甲烷构建 4-乙烯基-1,2-氧杂磷杂环戊烷 2-氧化物

期刊:Organic Letters

单位:北京化工大学化学学院

作者:Yinqiao Wang, Wenlong Tong, Jiaxi Xu

原文篇名:Construction of 4-Vinyl-1,2-oxaphospholane 2-Oxides from Vinyloxiranes and Phosphoryl Diazomethanes

通过磷化苯诱导的环氧乙烷扩环,从乙烯基氧化物中制备各种 4-乙烯基-1,2-噁代膦烷 2-氧化物,从乙烯基氧化物制备,产量从良好到极好,从磷酸基重氮甲烷中原位生成磷酸烯。该反应是一种合成 1,2-氧代膦烷 2-氧化物衍生物的新型快速策略,具有易得起始材料的扩环、高原子经济性、无催化剂、反应速率快、官能团耐受性广、产率高、可分离的非对映异构体等特点。

05 N-(对-甲氧基苯基丙炔基)吡咯-2-羧酸盐 (PPPC) 糖苷作为糖基化的供体

期刊:Organic Letters

单位:上海中医药大学中医药创新研究院

作者:Li Song, Meifang Yang, Mengyu Li, Yanli Qiu, Yili Dai, Jingyu Tian, Xing Zheng, Yitian Zhao, Xu Yao, Houchao Tao

原文篇名:N-(para-Methoxyphenylpropargyl) Pyrrole-2-carboxylate (PPPC) Glycosides as Donors for Glycosylation

我们开发了糖基 N-(对甲氧基苯丙炔基)吡咯-2-羧酸盐 (PPPC) 作为化学糖基化的高效供体。酸前驱体的模块化设计和卓越的稳定性为 PPPC 供体提供了合成多功能性和易用性。PPPC 供体经 NIS/TMSOTf 激活,对 O- 和 N-糖基化反应表现出广泛的相容性。它们独特的反应梯度可实现简化的一锅合成,补充巯基糖苷和亚胺酸盐。这些特征使 PPPC 供体成为推进碳水化合物化学的有前途的工具。

06 通过 Ni(II)-联吡啶-N,N′-二氧化物络合物不对称合成具有光学活性的吡唑烷或吡唑啉衍生物

期刊:Organic Letters

单位:石河子大学化学化工学院

作者:Xiaoying Cao, Xue Tian, Minmin Liu, Shi-Wu Li

原文篇名:Asymmetric Synthesis of Optically Active Pyrazolidines or Pyrazoline Derivatives via Ni(II)-Bipyridine-N,N′-dioxide Complexes

发展了一种简单易得且高效的手性C2对称联吡啶- N,N′-氧化物配体与Ni ( OTf ) 2,用于催化[ 3 + 2]环加成反应,合成具有三个连续立体中心的光学活性稠合吡唑烷或吡唑啉衍生物。该反应使用甲亚胺亚胺和α,β -不饱和2 -酰基咪唑,以80 - 98 %的产率,28-99 %的ee值和> 20:1的dr值得到了与之前合成产物相反构型的相应加合物。此外,后续的放大实验和产物的衍生转化进一步证明了催化剂Ni (Ⅱ) -联吡啶- N,N′-氧化物配合物的高效催化性能和该合成方法学的实用性。

07 呋喃-硫醇-胺反应促进 DNA 相容的硫代吡咯接枝大环化和晚期胺转化

期刊:Organic Letters

单位:重庆大学药学院

作者:Qigui Nie, Tingting Xu, Xianfu Fang, Yanrong Dan, Gong Zhang, Yangfeng Li, Jianbo Li, Yizhou Li

原文篇名:The Furan–Thiol–Amine Reaction Facilitates DNA-Compatible Thiopyrrole-Grafted Macrocyclization and Late-Stage Amine Transformation

我们在这里报道了一种用于大环化和晚期胺转化的高效 DNA 相容性呋喃-硫醇-胺反应。该反应在温和条件下进行,能够轻松地将 DNA 偶联的线性肽环化为硫代吡咯接枝的大环,而不管环大小或侧链修饰如何,具有良好至极好的转化产量。此外,该策略用于末端胺的后期转化,作为 DNA 编码肽文库构建的关键中间体。不同的胺被成功转化为它们相应的硫代吡咯支架,从而扩展了 DNA 编码文库内可以实现的结构多样性。

08 使用邻位烷基芳醇作为串联 [4 + 2] 环加成反应的前体,可见光诱导的邻醌甲基化物原位形成

期刊:Organic Letters

单位:中国科学院理化技术研究所

作者:Shu Wang, Ge Liang, Cheng Wang, Chen-Hong Wang, Zhiyuan Huang, Chen-Ho Tung, Li-Zhu Wu

原文篇名:Visible-Light-Induced ortho-Quinone Methides Formation in Situ Using ortho-Alkylarenols as Precursors for Tandem [4 + 2] Cycloaddition Reaction

本文报道了通过无金属可见光诱导的邻位烷基芳烃氧化生成邻醌金属化物 (o-QM),以及它们随后与烯烃反应,以获得从好到极好的产量(高达 91%)的色满。关键是通过单电子转移 (SET) 选择性激活邻烷基芳烃的苄基 C(sp3)-H 键,并通过氢原子转移 (HAT) 形成 o-QM。

09 通过异硫脲催化通过多组分级联反应立体选择性合成手性吡唑酮衍生物

期刊:Organic Letters

单位:海峡柔性电子研究所

作者:Xin Liu, Siyi Chen, Jun Huang, Peiyao Liang, Liejin Zhou, Shoulei Wang

原文篇名:Stereoselective Divergent Synthesis of Chiral Pyrazolone Derivatives via Multicomponent Cascade Reactions by Isothiourea Catalysis

异硫脲催化的多组分级联反应具有挑战性,因为多个反应伴侣和中间体之间存在竞争性副反应。在此,我们报道了一种实用且有效的方案,用于通过异硫脲催化立体选择性合成吡唑啉酮衍生的 β-氨基酸酯和 β-内酰胺。确定了两种不同的反应途径,它们由两性离子中间体的酯化或内酰胺化控制。该策略具有吸引力,因为方便的一步程序、温和的条件、高立体选择性和良好的功能群耐受性。

10 通过三氟甲基烯酮与两种亲核试剂的水脱氟反应模块化合成具有四种不同取代基的呋喃

期刊:Organic Letters

单位:南京工业大学化学与分子工程学院

作者:Xue-Ying Huang, Shu-Ji Gao, Danhua Ge, Mengtao Ma, Zhi-Liang Shen, Xue-Qiang Chu

原文篇名:Modular Synthesis of Furans with Four Nonidentical Substituents by Aqueous Defluorinative Reaction of Trifluoromethyl Enones with Two Nucleophiles

在水溶液中开发三氟甲基烯酮、氧化膦和醇的三组分反应。这种脱氟反应通过涉及去氟磷酸化、去氟酰基化和去氟异氨酸化的级联过程发生,从而能够模块化合成具有四种不同取代基的呋喃:C2-烷基氧基、C3-三氟甲基、C4-磷酸基和 C5-(杂)芳基。此外,除了醇底物外,亲核试剂的范围可以进一步扩展到酚类、氮杂环类或磺胺类。


来源:碳氢数科

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